膨潤土雖然用途廣泛,但是在沒有改造的處理下很難達(dá)到某些方面的需求,這時候就必須用膨潤土改性的方法來滿足相應(yīng)行業(yè)的需求。比如膨潤土在環(huán)境凈化處理方面效果差,吸附性低,特別是對重金屬離子的的吸附和結(jié)合力較弱,pH或環(huán)境中的其他因素。 此變化將解吸已吸附的重金屬離子,依此類推。因此,需要對膨潤土進(jìn)行改性。
下面我們主要介紹一下關(guān)于膨潤土7大改性方法與應(yīng)用研究
膨潤土常見的7大改性方法為:焙燒改性、酸化改性、微波法改性、無機(jī)改性、有機(jī)改性、無機(jī)-有機(jī)復(fù)合改性、鈉化改性等。
第一種改性方法:酸化改性
酸化改性是利用一定濃度的無機(jī)酸(鹽酸、硫酸、磷酸)處理天然膨潤土。一方面酸液可以將層間金屬陽離子溶出,置換成體積更小和價態(tài)更低的H+,使層間范德華力減小層間距增大;另一方面可以去除通道中的雜質(zhì),從而擴(kuò)大比表面積。兩方面的作用都有利于膨潤土比表面積和吸附性能的提高。
通常,在一定范圍內(nèi),隨酸濃度的增大,處理后的膨潤土吸附性能增強(qiáng),當(dāng)酸度達(dá)一定濃度后吸附能力隨酸度增大基本無變化。酸化改性通過改變膨潤土的物理或者物化性質(zhì)來提高其對其他物質(zhì)的吸附性能,雖然工藝和設(shè)備簡單,其不足之處是對吸附容量和吸附選擇性的改善效果有限。近來,人們在膨潤土原土、焙燒或酸化改性后添加一種或多種化學(xué)物質(zhì)來進(jìn)一步提升其吸附性能。
第二種改性方法:焙燒改性
焙燒改性是通過高溫焙燒使膨潤土失去吸附水、結(jié)構(gòu)水及有機(jī)質(zhì),減少水膜對有機(jī)污染物的吸附阻力,有利于吸附質(zhì)分子的擴(kuò)散,從而改善膨潤土的吸附性能。
焙燒溫度一般控制在400-500℃,溫度過低不能有效去除層間結(jié)晶水,溫度過高則會破壞膨潤土結(jié)構(gòu),甚至導(dǎo)致晶型轉(zhuǎn)變。
焙燒改性雖然比較簡單,成本較低,增加吸附劑的投加量便可使廢水達(dá)到一定的去除COD和脫色的效果,但是投加量的增加卻相應(yīng)地會大大增加后續(xù)工藝的處理難度和成本,并且,對于一些廢水,焙燒改性后的膨潤土并不能達(dá)到去除COD和脫色的滿意效果。
第三種改性方法:無機(jī)改性
無機(jī)改性是通過在膨潤土層間形成無機(jī)柱狀結(jié)構(gòu)從而擴(kuò)大層間距,提高比表面積,在層間形成二維孔網(wǎng)結(jié)構(gòu),同時還使膨潤土在高溫環(huán)境中不至塌陷,提高其熱穩(wěn)定性。
在改性過程中多選用Al3+、Ti4+、Mg2+、Fe3+等聚合羥基陽離子作為柱撐劑,首先用堿液水解上述金屬離子鹽得低聚羥基陽離子作為柱化液;然后利用膨潤土的陽離子交換作用將柱化液中的低聚羥基陽離子交換進(jìn)膨潤土層間;最后通過加熱脫羥基在層間形成多孔柱狀金屬氧化物,再經(jīng)過磨粉等步驟便得到了無機(jī)柱撐膨潤土,無機(jī)柱撐膨潤土在催化、吸附領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。
一般認(rèn)為,柱撐改性膨潤土中柱撐劑的作用不但改變了層間的性質(zhì),而且為膨潤土引入其他的離子或官能團(tuán),改變了表面性質(zhì),增加吸附的數(shù)量,提高了吸附性能。
第四種改性方法:微波法改性
微波改性的原理是通過利用頻段在300Hz-300GHz之間的微波對膨潤土進(jìn)行處理,使其活化。微波處理具有穿透性強(qiáng)、加熱均勻、操作安全簡單、耗能少、效率高等優(yōu)點(diǎn),與傳統(tǒng)的酸化法、焙燒法結(jié)合使用效果更好。
第五種改性方法:有機(jī)改性
膨潤土的有機(jī)改性是指通過加入有機(jī)物小分子或離子、有機(jī)聚合物等,通過離子交換,結(jié)合到膨潤土表面或進(jìn)入膨潤土層間,利用其有機(jī)官能團(tuán)與膨潤土內(nèi)外表面通過吸附作用或形成化學(xué)鍵結(jié)合成有機(jī)膨潤土。常用的有機(jī)改性劑有銨鹽、具有聚合性能的改性劑以及有機(jī)硅烷,其中以季銨鹽陽離子應(yīng)用最多。
當(dāng)有機(jī)改性劑結(jié)合到膨潤土表面和進(jìn)入層間后,膨潤土的表面性質(zhì)和層間性質(zhì)發(fā)生明顯變化,其表面由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷缘耐瑫r,膨潤土晶體顆粒有機(jī)質(zhì)含量也增加,對水中有機(jī)物的吸附容量也顯著增強(qiáng)。
第六種改性方法:鈉化改性
由于蒙脫石與Ca2+吸附能力比Na+要強(qiáng),所以自然界中存在的膨潤土一般為鈣基土。但是實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)鈣基土中的Ca2+的交換能力遠(yuǎn)低于Na+,因此鈣基土常常經(jīng)過鈉化后再投入市場使用。
膨潤土鈉化改性法的原理是利用Na+與Al、Mg的結(jié)合強(qiáng)度大于Ca2+,通過Na+取代膨潤土層間的Ca2+而達(dá)到鈉化改性的目的。常用的鈉化劑有NaF、Na2CO3、NaCI、NaNO3、Na2SO4等。
研究表明:利用Na2CO3作為鈉化劑時,在其最佳濃度為4%,鈉化時間為30min,水浴溫度為70℃時,鈉化處理后的膨潤土的鈉離子含量由1.47%提升到32%;
Na2CO3改性劑的效果要優(yōu)于NaCI,經(jīng)過Na2CO3鈉化后的膨潤土的膨脹容和膠質(zhì)價分別提升20mL/g和200mL/g左右,鈉化后的產(chǎn)品都能達(dá)到工業(yè)化使用的要求。
第七種改性方法:無機(jī)-有機(jī)復(fù)合改性
無機(jī)-有機(jī)復(fù)合改性是指將無機(jī)改性劑和有機(jī)改性劑相結(jié)合對膨潤土進(jìn)行改性的方式。無機(jī)-有機(jī)復(fù)合改性膨潤土其優(yōu)勢主要體現(xiàn)在:疏水性較好,比表面積大和孔容較大,從而提高了膨潤土對污染物的吸附能力。
總之,目前能見到的膨潤土改性方法就是以上幾種。相信隨著科技和工業(yè)的不斷發(fā)展,新的改性方法會被發(fā)現(xiàn)。從而得到新的改性膨潤土產(chǎn)品,進(jìn)而滿足新型工業(yè)的生產(chǎn)需要。
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